员工离职时，帐款回收成为企业财务管理中一个重要的环节。为了确保企业能够顺利地回收离职员工的欠款，企业需要采取一系列有效的措施和策略。

首先，企业在员工入职时应明确其财务责任。在劳动合同或相关协议中明确规定离职时的帐款回收条款，确保员工清楚地了解其在离职时需要归还的款项种类及金额。这有助于预防因沟通不畅而导致的账款回收问题。

其次，建立严格的财务审核流程。对于离职员工的账款进行详细审核，确保所有应收款项都得到确认和记录。同时，及时与离职员工进行沟通，了解其欠款的具体情况，并制定相应的还款计划。

再次，加强与离职员工的沟通和协商。在发现有欠款的情况下，及时与该员工进行沟通，了解其还款能力及还款意愿。通过协商达成一致意见后，可以签订还款协议或制定分期还款计划。

此外，采取法律手段保障企业权益。如果经过多次沟通后仍无法收回欠款，企业可以考虑通过法律途径解决争议。在必要时可以聘请专业律师协助处理相关事宜，并根据实际情况考虑提起诉讼或申请仲裁等方式追讨欠款。

最后，在整个过程中要保持良好的企业形象和信誉度。在处理离职员工账款回收问题时，应尽量采取温和而专业的态度，并遵循公平、公正的原则。这样不仅有助于维护企业的合法权益，也有利于树立良好的企业形象。

总之，在面对员工离职时帐款回收的问题时，企业应该从多方面入手采取措施以确保顺利收回所有应收款。通过明确责任、建立审核流程、加强沟通、采取法律手段等方法可以有效解决这一问题，并为企业创造更多的价值。